吉布斯自由能

健康知識 9547 523 2016-10-08

自由能指的是在某一個熱力學過程中,系統減少的內能中可以轉化為對外做功的部分。自由能(free energy)在物理化學中,按照亥姆霍茲的定容自由能F與吉布斯的定壓自由能G的定義。吉布斯自由能是自由能的一種。

基本信息

  • 中文名稱

    吉布斯自由能

  • 外文名稱

    Gibbs free energy

  • 拼音

    jibusi ziyouneng

  • 別稱

    吉布斯函數

  • 相關領域

    熱力學

  • 表示字母

    G

目錄
1簡介
2提出
3定義
4特點
5等溫公式
6物理意義
7自由能
8平衡常數
9原理

簡介

吉布斯自由能又叫吉布斯函數,(英Gibbs free energy,Gibbs energy or Gibbs function; also known as free enthalpy)是熱力學中一個重要的參量,常用G表示,它的定義是:

G = U − TS pV = H − TS,

其中U是系統的內能,T是溫度,S是熵,p是壓強,V是體積,H是焓。

吉布斯自由能的微分形式是:

dG = − SdT Vdp μdN,

其中μ是化學勢,也就是說每個粒子的平均吉布斯自由能等于化學勢。

提出

1876年美國著名數學物理學家,數學化學家吉布斯在康涅狄格科學院學報上發表了奠定化學熱力學基礎的經典之作《論非均相物體的平衡》的第一部分。1878年他完成了第二部分。這一長達三百余頁的論文被認為是化學史上最重要的論文之一,其中提出了吉布斯自由能,化學勢等概念,闡明了化學平衡、相平衡、表面吸附等現象的本質。

定義

ΔG=ΔH-TΔS (Kj/mol)吉布斯自由能相關書籍封面(1)吉布斯自由能相關書籍封面(1)G叫做吉布斯自由能。因為H、T、S均為狀態函數,所以G為狀態函數。

特點

ΔG叫做吉布斯自由能變

吉布斯自由能的變化可作為恒溫、恒壓過程自發與平衡的判據。

吉布斯自由能改變量。表明狀態函數G是體系所具有的在等溫等壓下做非體積功的能力。反應過程中G的減少量是體系做非體積功的最大限度。這個最大限度在可逆途徑得到實現。反應進行方向和方式判據。

等溫公式

吉布斯自由能隨溫度和壓強變化很大。為了求出非標準狀況下的吉布斯自由能,可以使用范特霍夫等溫公式:

ΔG = ΔG0 RT·ln J

其中,ΔG0是同一溫度、標準壓強下的吉布斯自由能,R是氣體常數,J是反應熵。

溫度的變化在ΔG0的使用上表現出來,不同的溫度使用不同的ΔG0。非標準狀況的ΔG0需要通過定義式(即吉布斯等溫公式)計算。壓強或濃度的變化在J的表達上表現出來。

物理意義

ΔxHmlt;0而ΔrSmlt;0或ΔxHmgt;0而ΔrSmlt;0gt;0的情況,反應究竟向哪邊進行,則要綜合考慮△H和△S的影響來進一步討論。

定義吉布斯自由能G=H-TS。因為H、T、S均為狀態函數所以G為狀態函數。

吉布斯自由能改變量-ΔG=-(G2-G1)gt;=W非。表明狀態函數G是體系所具有的在等溫等壓下做非體積功的能力。反應過程中G的減少量-ΔG是體系做非體積功的最大限度。這個最大限度在可逆途徑得到實現。反應進行的方向和方式可以由ΔG進行判斷:

-ΔGgt;W非 反應以不可逆方式自發進行

-ΔG=W非 反應以可逆方式進行

-ΔGlt;W非 不能進行

若反應在等溫等壓下進行,不做非體積功,即W非=0則

ΔGlt;0 自發進行

ΔG=0 不能進行

ΔGgt;0 逆反應自發進行

可見等溫等壓下體系的吉布斯自由能減小的方向是不做非體積功的化學反應進行的方向。

任何等溫等壓下不做非體積功的自發過程的吉布斯自由能都將減少。

自由能

在溫度T時,當反應物和生成物都處于標準態,發生反應進度

為1 mol的化學反應Gibbs自由能的變化值,稱為標準摩爾反應

吉布斯自由能變化值,用來表示標準吉布斯自由能與一般反應

的吉布斯自由能的關系:

平衡常數

在等溫等壓反應中,如果吉布斯自由能為負,則正反應為自發,反之則逆反應自發。如果為0,則反應處于平衡狀態。此時,根據范特霍夫等溫公式,ΔG = ΔG0 RT·ln J,J變成平衡常數,于是有:

ΔG0 = -RT ln K

要注意,使用范特霍夫等溫公式時,ΔG和ΔG0的溫度一定要相等。

這樣,我們可以推出以下結論:

ΔG0gt;0時,Klt;1;

ΔG0=0時,K=1;

ΔG0lt;0時,Kgt;1。

原理

等溫、等壓的封閉體系內,不作非體積功的前提下,任何自發反應總是朝著吉布斯自由能(G)減小的方向進行。ΔG=0時,反應達平衡,體系的G降到最小值。