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有機過氧化物

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目錄

  • 1 什麼是有機過氧化物[1]
  • 2 有機過氧化物的危險特性[2]
  • 3 有機過氧化物和氧化劑的安全儲存[3]
  • 4 有機過氧化物和氧化劑的滅火方法與撒漏處理[3]
  • 5 相關條目
  • 6 參考文獻

什麼是有機過氧化物[1]

  有機過氧化物是指分子組成中含有過氧基的有機物,其本身易燃易爆,極易分解,對熱、震動或摩擦極為敏感。

有機過氧化物的危險特性[2]

  有機過氧化物分子組成中含有過氧基(—O—O—),易燃易爆,易分解,對熱、震動、摩擦極為敏感。

  危險化學品經營中常見有機過氧化物品種有:過氧乙酸、過氧化甲乙酮(催化劑M、樹脂接觸劑)、過氧化苯甲酰等。

  有機過氧化物的危險特性如下。

  1.氧化性

  有機過氧化物由於都含有過氧基(—O—O—),表現出強烈的氧化性能,絕大多數都可以做氧化劑。由於有機過氧化物中還含有碳氫鍵等具有還原性質的結構,自身具備了發生氧化還原反應的全部物質條件,因此有機過氧化物比其他氧化劑具有更大的危險性。如:過氧化苯甲酰、過醋酸、過氧化甲乙酮等,都極易發生爆炸性自氧化分解反應。

  2.分解爆炸性

  有機過氧化物的分解產物是活潑的自由基,由自由基參與的反應很難用常規的抑制方法抑制。因為其許多分解產物是氣體或易揮發物質,再加上可提供氧氣,易發生爆炸性分解。有機過氧化物中的過氧基含量越多,其分解溫度越低,危險性就越大。如過氧化二乙酰純品製成後存放24h就可能發生強烈的爆炸;過氧化二苯甲酰當含水在1%(質量分數)以下時,稍有摩擦即能爆炸;過氧化二碳酸二異丙酯在10℃以上時不穩定,達到17.22℃時即分解爆炸;過氧乙酸(過醋酸)純品極不穩定,在零下20℃時也會爆炸,40%的溶液在存放過程中仍可分解出氧氣,加熱至110℃時即爆炸。不難看出,有機過氧化物對溫度和外力作用是十分敏感的,其危險性和危害性比其他氧化劑更大。

  3.易燃性

  有機過氧化物本身是易燃的,而且燃燒迅速,可迅速轉化為爆炸性反應。如:過氧乙酸的閃點為40.56℃,過甲酸的閃點為40℃,過氧化叔丁醇的閃點是26.67℃,過氧化二叔丁醇的閃點為18.33℃,過氧化二叔丁酯的閃點只有12℃。

  4.對碰撞或摩擦敏感

  有機過氧化物中的過氧基(—O—O—)是極不穩定的結構,對熱、震動、碰撞、衝擊或摩擦都極為敏感,當受到輕微的外力作用時就有可能發生分解爆炸。

  5.與其他物質起危險性反應

  有機過氧化物對雜質很敏感,與酸類、重金屬化合物、金屬氧化物或胺接觸就會引起劇烈的發熱分解,可能產生有害或易燃氣體或蒸氣,有些燃燒迅速而猛烈,極易爆炸。

  6.傷害性

  有機過氧化物容易傷害眼睛,如:過氧化環己酮、叔丁基過氧化氫、過氧化二乙酰等,即使它們與眼睛只有短暫接觸,也會對角膜造成嚴重的傷害,應避免其與眼睛接觸。有機氧化物一般都對皮膚有腐蝕性,有的種類還具有很強的毒性。

有機過氧化物和氧化劑的安全儲存[3]

  (一)根據儲存物性質構建庫房地面

  庫房地面應根據儲存物的性質而建構。遇水易燃燒的物品庫房,應採用防水浸漬的地面;儲存氧化劑的庫房宜採用易沖洗的不燃燒地面。

  (二)專庫分儲

  貫徹專庫分儲原則,嚴禁性質相抵觸和滅火方法不同的危險物品同庫儲存。如有機氧化劑不能和無機氧化劑混存,氯酸鹽、硝酸鹽、高錳酸鹽和亞硝酸鹽都不能混存,過氧化物則宜專庫存放。庫房不宜過大,並和爆炸物、易燃物、可燃物、酸類、還原劑、火種、熱源以及生活區隔離。儲存怕潮易溶化物品的庫房要密封或設置雙層門,以便掌握和控制溫、濕度。有機過氧化物,應檢查倉庫的溫控製冷系統的良好狀況,製冷劑不得使用液態空氣和液態氧。包裝容器必須氣密性封口,以保證加入的抑製劑或穩定劑不致揮發或流失,並應在包裝件外表標明“已加抑製劑”或“已加穩定劑”字樣。

  (三)入庫檢驗

  入庫檢驗時,應在驗收室或庫外的安全地點進行,同時應保持現場的清潔衛生,並配備有與所驗商品相適應的消防器材。根據不同的物品特性,按比例或全部驗收,主要驗商品包裝的密封程度,包裝和襯墊物料是否適合商品性質,商品的形態、結晶形狀、顏色、氣味、雜質沉澱等。有穩定劑的商品,特別註意穩定劑的含量,發現問題,及時採取有效的措施處理,做好詳細的驗收記錄。

  (四)安全存放

  存放時,應輕拿輕放,不能使用易產生火花的工具,切忌撞擊、震動、倒置。包裝件之間應妥帖整齊,防止移動摩擦,並嚴防受潮。使用機器操作時,特別要防止摔、撞。桶裝商品不得在地上滾動,應使用專用車或機器搬運。開啟包裝檢查、串倒、整理時,一律不得在庫內進行。對於有毒和有腐蝕性的氧化嗣,操作人員應佩戴相應的防護用具,如防護眼鏡、防毒口罩等,以保證人身安全。堆碼

時,不論是箱裝、桶裝或袋裝,都應碼成行列式貨垛。

  桶裝應層層墊木板或橡皮墊,以防止摩擦。堆垛不宜過高過大,要求安全牢固,便於操作和檢查,同時便於機器操作。各種苫墊物料最好專用,若無條件時,也必須保持清潔,註意不能沾有有機物、易燃物、酸類和還原劑等。

  (五)必須加強庫房的溫濕度控制與調節

  庫房應設置溫、濕度計,定時記錄和觀察溫、濕度變化情況;採取整庫密封、貨垛密封或密封與自然通風相結合的方法或採用庫內吸潮或人工降溫方法控制庫房的溫、濕度。

  一般氧化劑的庫內相對濕度宜保持在80%以下,最高不宜超過85%。庫溫不宜超過35℃。

  (六)定期質量檢查

  根據商品特點訂出固定的商品質量檢查日期和檢查內容,按時進行質量檢查,並及時採取相應的養護措施,確保商品自入庫時起到出庫時止的全部保管過程的質量。儲存庫房內要潔凈、陰涼、通風、乾燥,不得漏水,並應防止酸霧侵入。

  (七)庫內禁止明火

  進入庫區運貨的汽車,排氣管應裝火星熄滅器;根據庫區實際情況,配備足夠的消防水池和消防器材,並定期檢查防護用具,保證完好隨時可用。

有機過氧化物和氧化劑的滅火方法與撒漏處理[3]

  (一)倉庫必須建立嚴格的安全管理制度

  1.倉庫範圍內絕對禁止吸煙和使用明火。入庫人員禁止攜帶火柴、點火用具和武器,也不准穿帶鐵釘的鞋進入庫房,並應建立入庫登記制度。

  2.庫房作業完畢後,要關閉門窗並上鎖,夏季需要夜間通風時,要有專人值班。

  3.倉庫應有專人值班巡邏檢查。萬一發生火災,工作人員應戴防毒面具,並站在上風頭,以防中毒。如火勢太大,不能撲救時,應立即採取隔離火源的辦法,保護周圍的其他物品和建築,以防火勢擴大。參加搶救的人員必須聽從消防人員統一指揮,以保障安全。

  4.要堅持“以防為主”的方針。

  (二)氧化劑和有機過氧化物的滅火方法和撒漏處理

  1.滅火方法

  (1)發生火災時,對有機過氧化物、金屬過氧化物不能用水撲救,因為這類物品與水反應能生成氧氣而幫助燃燒,擴大火勢,只能用沙土、乾粉、二氧化碳滅火劑進行撲救。泡沫滅火器中的藥劑是水溶液,故禁用。

  (2)其餘大部分氧化劑都可以用水撲救,粉狀物品應用霧狀水撲救。

  (3)在撲救時,要配備適當的防毒面具,以防中毒。在沒有防毒面具的情況下,可將一般口罩用5%的碳酸氫鈉溶液浸泡後使用,因有效時間短,必須隨時更換。

  2.撒漏處理

  由於包裝不良

或操作不當,造成氧化劑撒漏時,應輕輕掃起,另行包裝。這些從地上掃起重新包裝的氧化劑,因接觸空氣或混有可燃物等雜質,為防止發生變化,應另行存放或處理。

相關條目

  • 氧化劑

參考文獻

  1. ↑ 本書編委會編.第二篇 安全生產管理體系建設 國家安全生產事故災難應急體系建設與生產經營單位安全培訓規定實務全書 第一卷.中國科學技術出版社,2006.3.
  2. ↑ 京化學工業協會組織編寫;胡永寧,馬玉國,付林,俞萬林編著.第一章 概述 危險化學品經營企業安全管理培訓教程 第2版.化學工業出版社,2010.12.
  3. 3.0 3.1 武鈞主編.第二章 危險品貨物的儲存管理 特種貨物儲存管理.中國物資出版社,2009.01.